19世纪初，雄心勃勃的拿破仑一心想称霸欧洲。

1812年9月，拿破仑发动了对俄国的进攻，攻占莫斯科。起初，拿破仑军队势如破竹，但随着隆冬的到来，法军缺少住所和补给，拿破仑无意再战，决定向亚历山大求和。亚历山大对拿破仑的要求不予理睬，决心将战争进行到底。拿破仑不得不撤出莫斯科，亚历山大命令俄军全线追击，法军伤亡惨重。拿破仑第一次尝到了失败的滋味。

然而，拿破仑的噩梦才刚刚开始。1813年3月26日，亚历山大接替病重的陆军元帅库图佐夫，亲自率军从维尔纽斯出发，向边境推进，在莱比锡与拿破仑展开了一场生死决战。战场上弹片横飞，炮声震天。亚历山大整天不离战场，左右侍卫劝他躲避一下，他说：“这里的枪弹不会射中我。”他通过望远镜能清楚地看到拿破仑的灰色大衣和宽大的军帽。有一次，亚历山大策马向前，刚走几步，一颗炮弹就落在他刚才站立的地方，将他的随从炸成重伤。这件事使他相信是上帝的力量让他消灭拿破仑的。

经过几个月的厮杀，法军开始溃退。1814年1月，亚历山大率大军进入法国境内。3月31日，攻占法国首都巴黎。拿破仑大势已去，被迫退位。尽管一年以后拿破仑从流放地厄尔巴岛逃脱，又重整旗鼓，但在俄军为首的反法同盟军打击下，拿破仑惨败于滑铁卢，第二次退位，从此一蹶不振。

1815年7月，亚历山大第二次进驻巴黎，举行了盛大的阅兵式。当他的军队通过检阅台时，同盟国的首脑们都赞不绝口，亚历山大为俄罗斯帝国赢得了无限的荣耀。

亚历山大即位后，那些垂涎他地位的女人纷纷对他投怀送抱，但在亚历山大心中却始终只有一个女人的位置---她就是叶卡捷琳娜公主。叶卡捷琳娜公主是亚历山大的大妹妹，二人年龄相当，从小一起长大，朝夕相处的岁月竟让两人产生了超出兄妹的感